在電化學(xué)研究與檢測(cè)領(lǐng)域,可逆氫參比電極RHE是衡量電極電位的重要基準(zhǔn)。其校準(zhǔn)的準(zhǔn)確性與誤差控制效果,直接關(guān)系到實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的可靠性。掌握科學(xué)的校準(zhǔn)方法和誤差控制要點(diǎn),是保障RHE性能穩(wěn)定的關(guān)鍵。?
RHE校準(zhǔn)通常采用標(biāo)準(zhǔn)氫電極(SHE)對(duì)比法。首先,準(zhǔn)備好SHE及待校準(zhǔn)的RHE,將二者同時(shí)浸入同一溫度、濃度穩(wěn)定的酸性電解液中,構(gòu)成測(cè)量電池。連接高阻抗電位計(jì),測(cè)量?jī)蓚€(gè)電極之間的電位差。根據(jù)能斯特方程,結(jié)合已知的SHE電位值,計(jì)算出RHE的實(shí)際電位,從而完成校準(zhǔn)。此外,也可使用已知準(zhǔn)確電位的參比電極,如飽和甘汞電極(SCE)進(jìn)行校準(zhǔn),通過(guò)建立二者電位轉(zhuǎn)換關(guān)系,實(shí)現(xiàn)對(duì)RHE的校準(zhǔn)。?
在誤差控制方面,電解液是關(guān)鍵因素。電解液的純度、濃度及溫度變化都會(huì)影響RHE電位。因此,需使用高純度試劑配制電解液,并嚴(yán)格控制濃度,在測(cè)量過(guò)程中通過(guò)恒溫裝置保持溫度恒定,減少因電解液因素導(dǎo)致的誤差。同時(shí),電極表面狀態(tài)也不容忽視,RHE表面的污染物、氧化層會(huì)改變其電化學(xué)性能,校準(zhǔn)前要用合適的方法對(duì)電極表面進(jìn)行清潔和活化處理,確保表面處于理想狀態(tài)。?

此外,測(cè)量?jī)x器的精度和穩(wěn)定性也會(huì)引入誤差。應(yīng)選用高精度、低噪聲的電位計(jì),并定期對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)和維護(hù)。在操作過(guò)程中,要避免溶液對(duì)流、氣泡附著等人為因素干擾測(cè)量,嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)流程操作,從而有效控制誤差,保證RHE校準(zhǔn)結(jié)果的準(zhǔn)確性與可靠性。